【时代周报】二噁烷迷踪

　炎热夏季，来势凶猛的“二噁烷致癌”事件把整个洗发水行业都送上了审判台，但是喧闹过后，人们对于这种神秘的化学物质所了解的程度以及其产生的过程，依然处在朦胧难懂的状态。

　　     相关企业的表态义正词严，政府部门的公开检测也迅速及时，但是并未能消解所有人的疑问。就像广州职业打假人士徐大江对时代周报记者所说：公众对相关知识的认知度太低和政府部门监管不力共同造成了这次危机。

　　二噁烷究竟是个什么东西？它的危害究竟有多大？洗发水中含量多少才不至于危害身体？是否有不含二噁烷的生产原料？生产厂家能不能控制降低二噁烷的含量？中国需不需要制定二噁烷的安全标准？这些问题依然等待回答。

　　神秘的二噁烷

　　二噁烷，它的化学名称是1，4-二氧杂环己烷，还有个别名是二氧六环，无色、稍有香味。

　　二噁烷可存在于很多介质中，包括番茄酱、胡椒、咖啡等多种日常食物。人体可以通过皮肤、呼吸道和消化道等途径接触二噁烷。通过职业暴露、呼吸空气、饮水或食用可能含有二噁烷的食品以及使用可能含有二噁烷的洗涤产品、化妆品、外用药品、农畜产品而接触二噁烷。

　　对于二噁烷毒性危害，北京凯发环保技术中心主任董金狮向时代周报记者介绍，二噁烷从化学毒理角度来说，属于微毒，对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，浓度高时也可能导致死亡。二噁烷在环境中很难被分解掉，也就是说，进入人体后也很难被分解掉。

　　国家药监局指出：“化合物是否对人体健康产生危害，取决于其使用量以及使用条件。”曾有实验结果显示，小白鼠如果饮用至少含有5000ppm二噁烷的饮用水，两年后就会患上肝癌和鼻癌，但是浓度降到100ppm时小白鼠就没有异常病症。科学试验还让人类长期(25年)暴露于微量(0.006 ppm—13.3ppm)二噁烷的情况下，并未发现有相关症状或死亡的发生。

　　中国公众对其最早的了解来自于2009年3月份的强生婴幼儿洗发水被检出含微量二噁烷事件。当时，首先是美国“安全化妆品运动”组织发布了一份报告，称强生等品牌产品含有二噁烷，中国国家质检总局随后在国内也检出强生一款产品含有二噁烷，中国政府监管部门随后表示强生产品二噁烷含量比较低，不会对人身健康产生影响。

　　那么二噁烷是如何来到洗发水中的？

　　上海几家化妆品公司相关人士为记者介绍，现在生产洗发水洗洁精等基本都普遍采用一种表面活性剂：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)，而AES是由脂肪醇和环氧乙烷(EO)加工而成。EO就是AES中二噁烷的来源，并最后带入到洗发水中。目前业内只要采用了AES作为表面活性剂，就无法避免二噁烷。据介绍，AES是一种无毒的产品，由于泡沫丰富，去污较强，温和，对产品外观调整效果好，价格性能比高，目前是日化产品中使用量最大的表面活性剂之一。

　　中投顾问化工行业研究员常轶智指出，在化妆品中添加钠盐一般是为了使该化妆品具有特殊的功能，例如，透明质酸由于可以有效防止皮肤水分的蒸发与散失，为真皮层胶原蛋白和弹性纤维的合成提供优越的外部环境，起到护肤养颜的效果，已被当作一种理想的天然保湿因子，目前，在化妆品生产过程中，通常会用到透明质酸的钠盐。而铵盐一般是温和性表面活性剂，在化妆品的生产中添加铵盐，主要是用于降低产品的刺激性，使整个个体体系更容易被生物降解，以达到对环境无污染、性能更优异的目的。

　　董金狮告诉时代周报记者，二噁烷是护肤品中的非离子乳化剂、沐浴露和香波中含有聚氧乙烯醚结构的原材料中的副产物，是原料合成中不可避免残留的，一般而言，牙膏、洗发水、化妆品都或多或少有二噁烷残留，现有技术很难实现完全没有二噁烷残留的产品。

　　北京疾病控制中心的研究人员王鹏等在2002年第一期《环境与健康》发表的学术论文表明，在315件受检洗发水、沐浴液、洗洁精、洗面奶、洗手液样本中，二噁烷检出率超过50%。检测结果表明，国产洗发水、沐浴液的二噁烷含量高于进口及合资产品。而国产品牌之所以含量高，主要原因就是由于没有行业标准，企业均未控制二噁烷的含量。

　　值得关注的是，很多业内人士怀疑二噁烷的来源并不单单是AES，尤其是对于近年来风头正劲的国产中草药洗发水来说。上海紫邦化工有限公司广州销售经理张万叁认为，在中草药溶剂萃取环节也可能产生二噁烷，这是众厂家应该注意的地方。

　　不可或缺的表面活性剂

　　经过两次二噁烷事件后，消费者对化妆品洗发水中二噁烷的含量有一定的认识。国家食品药品监督管理局新闻发言人颜江瑛对时代周报记者表示，只要二噁烷含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的，“霸王”洗发水相关产品的抽检情况显示，抽检样品中二噁烷的含量水平不会对消费者健康产生危害。

　　不过董金狮提醒，一般而言，日化产品中的二噁烷不会对人体产生多大影响，但是二噁烷的挥发和温度也有一定的关系，正常情况下使用没有问题，但是如果在桑拿房等高温情况下使用，二噁烷响应值会明显增加。

　　中国药典2005版和美国药典都作出了二噁烷的安全值为380ppm的规定，“药品比洗发水要求更高，那么洗发水的微量二噁烷都在100ppm以下，就更加安全了。”强生中国有关人士对时代周报表示。

　　据时代周报记者了解，AES分钠盐类和铵盐类，专门经销表面活性剂的浙江赞宇科技股份有限公司业务部唐志文先生对时代周报记者介绍，相比于钠盐来说，铵盐的性能显得更温和，对头发的刺激性也更小，所以现在行业都是主要推销铵盐类AES。

　　在洗发水行业，早年铵盐AES没有被普遍采用的时候，钠盐AES曾是洗发水的主要表面活性剂，现在仍占有很大一部分市场。唐志文介绍，现在钠盐 AES主要是用在餐洗中，就是通常的洗洁精。用在餐洗和化妆品的原料都要求无毒，根据AES的材料安全评价报告，AES是无毒产品，但是皮肤长时间接触高浓度的AES，皮肤分泌的油脂(用于日常保湿滋润)会洗脱干干净净，皮肤会发干，角质层脱落，甚至裂口或过敏反应。

　　另据介绍，在化妆品配方中，表面活性剂是最重要的原料之一，其用途可以比喻为食品中的大米和小麦，或是比喻烧菜时的味精，其在化妆品中的用量，低则3%-5 %，高则20%左右，而且一种洗发水往往并不是只有一种表面活性剂。

　　替代品成本倍增

　　如上所述，既然只要添加表面活性剂AES就无法避免二噁烷，那么现实生产中是否有不含二噁烷的表面活性剂？在记者的调查过程中，多数业内人士表示虽然有不含二噁烷的表面活性剂，但是现实中并不是普遍适用。

　　强生中国人士对时代周报表示，用其他表面活性剂替代AES可以办到，但是他们在咨询有关专家的时候被告知，这样很可能产生别的有害物质。张万叁则表示，如果用不含二噁烷、温和性更好的表面活性剂替代，那么将带来成本的直接上升，相关费用可能增加三倍左右，“消费者是不可能接受的。”

　　不过在这次二噁烷事件中，实际也传出一个好消息。

　　广州浪奇(12.75,0.00,0.00%)总经理傅勇国对时代周报记者表示，二噁烷应该还是出在原料供应上，要解决这个问题还要从生产链的上游环节入手，该事件可能会加快日化行业中 MES(MES全名脂肪酸甲酯磺酸钠，是新一代用于洗涤用品的表面活性剂品种。目前主流表面活性剂都来自石油提炼，而MES起始原料为植物油，具有原料可再生性、良好的环境相容性、生物降解性，以及耐硬水、去污力好、刺激性低、配伍性好等一系列优良性能)对AES的替代进程。MES生产所用的原料为天然油脂，因此在制取的过程中不会产生二噁烷。以现有的技术水平MES的成本已略低于AES，MES替代AES已不存在技术和成本的障碍。广州地区MES的量产将在今年下半年，一旦MES普及，二噁烷将成为历史名词。

　　中国不设限量标准

　　唐志文表示，这次二噁烷事件发生后，业内洗发水生产厂家很多给原料供应商提出要求，控制二噁烷含量，因为洗发水厂家生产环节是没办法降低二噁烷含量的。

　　广州鑫亿商贸有限公司经理瞿逸艇表示，洗发水厂商如果想降低二噁烷含量，要么减少AES用量，要么要求原料生产商控制二噁烷含量，“降低AES中二噁烷含量，技术上完全可以办到，但会导致洗发水成本上升。”

　　据了解，目前国产AES的市场价格在每吨9000元左右，几家国外品牌如沙索、科宁和花王等相对会贵上几百元钱，最贵的花王可能达到10000元。既然国外产品相对较贵，是不是其质量更上乘或者二噁烷含量更低？

　　上海尤文化工有限公司销售工程师顾小芬介绍，通常原料厂商规定二噁烷含量小于50ppm，但科宁AES指标规定是小于30ppm，实测值一般在 17-18ppm。不过唐志文表示也不尽然，国内产品其实和国外产品质量差不多，只是国外产品可能会检测二噁烷含量，国产AES检测则没有这一项。

　　常轶智对时代周报记者表示，由于国内日化产品标准的缺失，使得相关产品的质量评价体系比较混乱，近年来日化产品的质量问题频频出现，国家相关部门很有必要对日化产品作一次普检，并对相关指标作出规定。

　　据中国检验检疫科学研究院综合检测中心有关人士介绍，实际二噁烷含量检测在他们机构是属于常规项目，很多化妆品生产厂家会送样检测，但送检主要是为了办理出口手续，也就是说出口的洗发水才去检测二噁烷。

　　国外政府监管机构对洗发水二噁烷含量是随时监测的，比如美国在上世纪70年代末，美国FDA就开始了对化妆品中的二噁烷含量进行监测。中国监管机构是否会采取行动？

　　对此，国家药监局新闻发言人颜江瑛明确表示，中国不会对二噁烷的含量作出限量标准。

　　颜江瑛还表示，去年国家食品药品监督管理局成立由毒理学、皮肤病学、化妆品工艺学、化学检测等领域权威专家组成的安全风险评估专家组，对国内外多个品牌的香波、浴液、洗手液、洗洁精产品进行抽检，仅在部分化妆品中检出微量二噁烷，都没有超标。

　　“没有超标”依据的标准是什么？中国香料香精化妆品工业协会理事长张铁诚在接受时代周报记者采访时表示，中国没有必要对二噁烷的含量设定安全标准，因为按照《化妆品卫生规范》规定二噁烷是绝对禁止添加的化学物质，既然禁止添加就没必要单独设定。

　　洗发水行业通常通过自我控制来努力降低二噁烷的含量，至于降低到多少才能合格，恐怕只有洗发水生产厂家说了算。按照记者采访的众多业内人士分析，中国产的AES所含的二噁烷应该普遍在100ppm以下，这样即便是按照最多20%添加比例生产洗发水，最后二噁烷含量也应该在10ppm以下，所以说应该是安全的。

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