白酒酿造废水的循环再利用
一、白酒酿造废水的主要成分
1.黄水中富含丰富的酸、酯、醇等物质。
(1)不同级别窖池黄水的酸含量
黄水中羧酸的含量高于普通白酒的酸含量。分析各个窖池黄水中的酸和其它成分,分析结果差异大是正常现象。而黄水中含酸量高却是一致的,因此,将黄水作为酸性“调味品”是一个重要的利用途径。由于黄水中存在杂质多、异味重、变异性大、不稳定等诸多问题,不能直接使用,因此除对黄水质量有要求外,还必须对黄水进行处理,方能用于“调味”。
(2)洋河酒厂黄水主要成分
黄水,为棕黄色胶状液体,外观粘稠,品评味极酸,内含有大量有益微生物,并含有较多的有机酸、糖类物质及含氮化合物,同时,还含有少量单宁和色素。黄水中的这些有益成分经加工处理后,可做配制酯化液的最好材料。}
2.底锅水中含有丰富的有机酸和淀粉类物质,COD、BOD、SS含量高。
黄水和酒尾都是白酒生产过程中的副产物。但酒尾中高沸点物质较多,杂醇油、高级脂肪酸及其酯类物质含量亦较高。由表3可看出,洋河酒厂酒尾中总酸、总酯、羰基化合物含量相对较高,有极高的利用价值。用它们作为调香原料,可稳定香气,使香气持久,不至于香气“太浮”或香、味“分家”。
3.白酒酿造废水处理前污染物的浓度
黄水、底锅水在窖池养护、窖泥制作等方面有一定的用途,但大部分黄水、底锅水经污水处理站处(文章来源:华夏酒报·中国酒业新闻网)理后便直接排放,污水处理费用居高不下。经江苏泗阳县环境监测站监测表明,黄水和底锅水中的污染物浓度很高。
二、白酒酿造废水的处理及应用
1.白酒酿造废水处理方法
(1)应用生物酶酯化技术处理
要得到更高质量的黄水调味液,可将活性炭处理后的滤液置于专用设备中,加热回流2h—3h,经蒸馏,分段收集蒸馏液,分别进行色谱检测和感官评品,择优者作“调味品”用。这些“调味品”用于新型白酒勾调,可赋予酒“糟香”和“发酵味”。本课题正是想从黄水中提取具发酵风味的乳酸、己酸等有机酸,用于新型白酒的调配,去除新型白酒的“浮香”。
为了降低环境污染,提高资源综合利用率,利用现代高新技术推动企业资源节约和环境保护技术进步,实现节约、减污和增效,不断提高资源利用水平,促进可持续发展,我们计划利用现代生物工程技术,从酿酒生产的大曲和酒醅中分离出一种微生物。它能利用黄水、酒糟等物质中的有益成分,产出浓香型大曲酒的主体香及辅助香味物质——以己酸乙酯为主体香的复合酯化液。用其生产高酯调味酒,可提高洋河大曲的主体香,既符合国家产业政策,又能实现污水的达标排放。
(2)采用“兼氧—好氧—高效气浮”工艺处理,具体工艺流程如下:
车间污水→机械格栅→集水井→调节池(兼氧池)→好氧生化池→高效气浮→清水排放或回用。
污泥→污泥池→污泥脱水处理。
工艺流程说明:
①车间污水经机械格栅,拦截污水中的杂质。
②调节池采用周边进水形成,并配有充气管,对车间来水的浓度、色度、水温、pH等有匀质作用,并稳定水质利于后道处理。
③兼氧池(此池可与调节池组合设计),池中放有兼氧性填料,靠兼氧微生物的作用使大分子有机物酸化水解成小分子有机物,便于好氧微生物进一步分解。
④好氧生化池,池中放有半软性、弹性填料做微生物截体,填料比表面积大,切割充气作用好,利于好氧微生物的新陈代谢。通过好氧微生物和菌胶团的分解作用,可使BOD5去除率达95%,可使CODcr 去除率达80%以上。
⑤生化后的污水再经自动控制加药聚凝,高效加药浮上,使固液分离,从而使绝大部分疏水性CODcr降解,出水得以净化。
综上所述,本工艺中生化过程可降解大部分亲水性的BOD和部分亲水性的COD,物化过程则主要降解疏水性的COD和部分BOD。二者相辅相成,有机结合达到理想的处理效果,甚至可供回用。
(3)白酒酿造废水处理效果
通过科研攻关,利用生物酶酯化技术对白酒酿造废水进行综合利用,可有效降低废水中污染物的含量,使其主要指标大大低于国家标准,并可直接排放,减轻了污水处理压力,取得了巨大的经济效益和环保效益(表5)。
由表5可看出,洋河酒厂利用酿造废水生产酯化液应用于酿酒生产,变废为宝,可以提高原酒中的己酸乙酯含量,升级酒率提高5个至10个百分点,生产高酯调味酒(己酸乙酯含量达43000mg/100mL)。应用于新型白酒的勾兑,可改善新型白酒的口味,减少新型白酒勾兑的工序,降低工人的劳动强度。同时,黄水经过酯化,其废水排放中的COD、BOD数值大幅下降。经环保部门检测,COD为80mg/L—140mg/L,BOD为30mg/L—50mg/L,低于国家污水排放标准。
2.白酒酿造废水的应用
(1)串蒸酒醅
黄水、酒尾、大曲粉、食用酒精(95%v/v)按一定比例混合→加入高酯化力麸曲→酯化60天→酯化液→倒入底锅串蒸→高己酸乙酯含量的原酒。
高酯化力麸曲生产酯化液,应用于酿酒生产,串蒸酒醅,可提高原酒的己酸乙酯含量,确保己酸乙酯含量比对照组要高出50mg/L—100mg/100mL,升级酒率提高5%—10%。
用该产品在车间串蒸,可使原酒质量迅速提高并不受发酵周期的限制。
(2)生产高酯调味酒
①工艺流程
黄水、酒尾、大曲粉、食用酒精(95%v/v)按一定比例混合→加入高酯化力麸曲→酯化60天→酯化液→专用蒸馏设备蒸馏→高酯调味酒→勾兑新型白酒。
②应用方法
该项目主要是利用生物酯化酶对黄水进行酯化,生成酯化液及高酯调味酒。酯化液就是利用现代微生物技术与发酵工程技术,将有机酸等成分转化为酯类等白酒香味成分的混合液。其中富含以己酸乙酯为主要成分的多种浓香型白酒所含的香味成分,由酯化酶催化合成的香酯液,其己酸乙酯含量大大超过高酯调味酒,且具备“窖香”“糟香”等特点。
③应用效果
应用高酯化力麸曲生产高酯调味酒(己酸乙酯含量可达1500mg/100mL)勾兑新型白酒,可改善新型白酒的口味,提高新型白酒质量。
与用化学合成香料勾兑新型白酒相比,利用酯化液生产的高酯调味酒可使产品质量更稳定,风格更典型,还可解决化学香料所产生的“浮香”及可能出现的危及人身安全的问题。在当前酒类市场竞争异常激烈的形势下,可大幅度降低白酒的生产成本,对巩固白酒市场,提高质量,降低环境污染,实现资源的合理利用具有十分重要的意义。
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